Argila organo complexada de ligante-hexadeciltrimetilammonium com montmorillonite foi preparada com a finalidade de aplicação como um agente de préconcentração em um eléctrodo de pasta de carbono quimicamente modificado para determinação de mercúrio (II) em solução aquosa. A adsorção de Hg(II) através de complexo da argila organo modificada foi independente do pH da solução. A adsorção dos metais restantes Cd(II), Pb(II), Cu(II), Zn(II), e Ni(II) foi dependente de mudanças do pH das soluções e aumentou quando ele varia de 1 a 8. O material resultante foi caracterizado por voltametria cíclica e de pulso diferencial anódico empregando um eletrodo modificado de pasta de grafite em diferentes eletrólitos de suporte. A resposta do mercúrio foi avaliada relativamente ao pH, composição de eléctrodo, tempo de préconcentração, concentração de mercúrio, possíveis interferentes e outras variáveis.

Organo-clay complex of ligand-hexadecyltrimethylammonium with montmorillonite was made for the purpose of application as a preconcentration agent in a chemically modified carbon paste electrode for determination of mercury (II) in aqueous solution. It was found out that the adsorption of Hg(II) by organo-clay complex is independent of the pH of the solution. It was also found out that the adsorption of the remaining metals Cd(II), Pb(II), Cu(II), Zn(II), and Ni(II) was dependent on the changes in pH solutions and increased when it varies from 1 to 8. The resultant material was characterized by cyclic and differential pulse anodic voltammetry using a modified graphite paste electrode in different supporting electrolytes. The mercury response was evaluated with respect to pH, electrode composition, preconcentration time, mercury concentration, possible interferences and other variables.

Uma silica gel, com área específica de 382 m² g-1 e diâmetro médio de poro de 60 Å, foi modificada quimicamente com 2-amino-1,3,4-tiadiazol, com o propósito de adsorção seletiva de íons de metais pesados e possível utilização como um eletrodo de pasta de carbono quimicamente modificado (CMCPE). São discutidas as seguintes propriedades desta sílica gel funcionalizada: adsorção seletiva de íons de metais pesados, medida pelas técnicas "batch" e coluna cromatográfica, e utilização como agente de preconcentração em um eletrodo de pasta de carbono quimicamente modificado (CMCPE), para determinação de mercúrio(II). A seletividade química deste grupo functional e a seletividade da voltametria foram combinadas para preconcentração e determinação.

Silica gel with a specific area of 382 m² g-1 and an average pore diameter of 60 Å was chemically modified with 2-amino-1,3,4-thiadiazole, for the purpose of selective adsorption of heavy metals ions and possible use as a chemically modified carbon paste electrode (CMCPE). The following properties of this functionalized silica gel are discussed: selective adsorption of heavy metal ions measured by batch and chromatographic column techniques, and utilization as preconcentration agent in a chemically modified carbon paste electrode (CMCPE) for determination of mercury(II). The chemical selectivity of this functional group and the selectivity of voltammetry were combined for preconcentration and determination.

Iron nitroprusside, Fe(II)NP was incorporated into a carbon paste electrode and the electrochemical studies were performed by cyclic voltammetry. The cyclic voltammogram of the modified electrode, Fe(II)NP showed two redox couples ( E½ox)1 = 0.24 and (E½ox)2 = 0.85 V vs. SCE attributed to Fe(II)/Fe(III) and Fe(II)(CN)5NO / Fe(III)(CN)5NO, respectively. The redox couple at (E½ox)1 = 0.24 V presents an electrocatalytic response for ascorbic acid. The modified paste electrode exhibits a decrease of 180 mV in the ascorbic acid oxidation. The modified graphite paste electrode gives a linear range from 1.0 × 10-3 to 2.6 × 10-2 mol L-1 of ascorbic acid with a detection limit of 1.4 × 10-3 (±1.2%) mol L-1 (n =3). The electrocatalytic oxidation of ascorbic acid compounds by the mediator has been used for the determination of ascorbic acid in a commercially pharmaceutical available product.

O Nitroprussiato de ferro, Fe(II)NP foi incorporado em um eletrodo de pasta de grafite, sendo os estudos eletroquímicos realizados empregando a técnica de voltametria cíclica. O voltamograma cíclico de Fe(II)NP exibiu dois pares redox com potencial formal (E0')1 = 0,24 e (E0')2 = 0,85 V vs. SCE atribuídos a Fe(II)/Fe(III) e Fe(II)(CN)5NO / Fe(III)(CN)5NO, respectivamente. O par redox com (E0')2 = 0,85 V apresentou uma resposta eletrocatalítica para os compostos sulfidrílicos; L-cisteína e N-acetylcisteína. A oxidação eletrocatalítica dos compostos sulfidrílicos pelo mediador foi empregada para a determinação de L-cisteína e N-acetilcisteína. O eletrodo de pasta de grafite modificado para a determinação de L-cisteína e N-acetilcisteína apresenta uma linearidade de 9,2 × 10-4 <FONT FACE=Symbol>-</FONT> 2,0 × 10-2 e 9,6 × 10-4 <FONT FACE=Symbol>-</FONT> 1,4 × 10-2 mol L-1 com limite de detecção de 1,9 ×10-4 mol L-1 e 1,5 × 10-4 mol L-1 e desvio padrão relativo de ± 5 e 4% (n=3) e sensibilidade amperométrica de 0,024 e 0,027 miA/mimol L-1. A aplicação deste eletrodo foi testada determinando-se N- acetilcisteína em um fármaco (Fluimucil).

Iron nitroprusside Fe(II)NP was incorporated into a carbon paste electrode and the electrochemical studies were performed with cyclic voltammetry. The cyclic voltammogram of Fe(II)NP exhibits two redox couple with formal potential (E0')1 = 0.24 e (E0')2 = 0.85 V vs SCE attributed to Fe(II)/Fe(II) and Fe(II)(CN)5NO / Fe(III)(CN)5NO, respectively. The redox couple with (E0')2 = 0.85 V presents an electrocatalytic response for sulfhydryl compounds. The electrocatalytic oxidation of sulfhydryl compounds by the mediator has been used for the determination of L-cysteine and N-acetylcysteine. The modified graphite paste electrode gives a linear range from 9.2 ×10-4 <FONT FACE=Symbol>-</FONT> 2.0 ×10-2; 9.6 × 10-4 <FONT FACE=Symbol>-</FONT> 1.4 × 10-2mol L-1 for the determination of L-cysteine and N-acetylcysteine, respectively, with detection limit of 1.9 ×10-4 mol L-1; 1.5 × 10-4 mol L-1 and relative standard desviations ± 5% and 1.5 × 10-3 mol L-1 ± 4% (n=3). The amperometric sensitivities are 0.024 and 0.027 muA/mumol L-1 for L-cysteine and N-acetylcysteine, respectively. The application of this electrode was tested and a commercial pharmaceutical product (Fluimucil) has been determined.